時間:2023-03-28 15:01:32
序論:寫作是一種深度的自我表達。它要求我們深入探索自己的思想和情感,挖掘那些隱藏在內心深處的真相,好投稿為您帶來了七篇脫硝技術論文范文,愿它們成為您寫作過程中的靈感催化劑,助力您的創作。
關鍵詞:煙氣脫硝;建模與仿真;辨識;電站運行
Modeling and simulation of SCR reaction in a power plant
Liao Li, Yang Pengzhi
Key Laboratory of Low-grade Energy Utilization Technologies and Systems, Chongqing University, Ministry of Education, Chongqing 400044, PR China
Abstract: The SCR (selective catalytic reduction) technique is an advanced way to removal NOx from the flue gases in coal-fired power plants. Based on the Langmuir adsorption-desorption model and Eley-Rideal reaction mechanism, a dynamic mathematical model is established in this paper to focus on the nitrogen monoxide concentration at the outlet of the SCR reactor . In additional, identification technique is applied to obtain the exact value of certain kinetic parameters based on the data from a power plant and the assumption that the pre-exponential factor for the DeNOx reaction KNO is a variable which is affected by the NH3/NO concentration ratio at the inlet of the SCR reactor. The SCR model is tested in static state situation and dynamic state situation in different loads in the power plant .The result of simulation suggests that: A)these parameters gained from identification and the SCR model can suit the real SCR reaction in this power plant .B) Temperature, ammonia concentration, nitrogen monoxide concentration as well as gas velocity play crucial roles in SCR reaction .C)In the power plant, the amount of ammonia supply, the control of NH3/NO concentration ratio are effective methods to ensure the nitrogen monoxide concentration at the outlet of the SCR reactor stays in an appropriate range especially in the load up process or load down process.
Keywords: SCR; modeling and simulation; identification; power plant operation
τ詬玫緋В相比于溫度和進口NO的影響,NH3的增加對于脫硫效率的提高較為緩慢,如圖3(b)、圖6。表3也可以看出,該廠需要的供氨量也很大,氨氮比偏高,在1.4以上,尤其是在負荷變化時,需要更大的氨量,其氨氣逃逸量控制在0.015PPM-0.03PPM左右,符合排放標準。在實際運行中,升降負荷時,需提前增大供氨量,保持氨氮比變化率在0.01以內。并隨時監視出口NO和NH3的排放量,防止排放超標(該廠出口濃度大于200mg/m3即為超標排放)。
(4)溫度與NO共同擾動
選取機組某500MW時穩定狀態時的參數值。 圖7中,5s時刻,進口NO濃度突然升高至962mg/m3,出口NO的濃度相應的增大至68mg/m3 。 15s時刻,突然增加進口煙氣溫度至385℃,催化效應增加,出口NO濃度減小,直至25s處,保持溫度385℃,進口NO濃度降至924 mg/m3。此時可見出口NO濃度減小至56 mg/m3。 變化過程和趨勢符合實際的變化。
六、結論
1依據Langmuir吸附層模型、E-R反應機理、建立反應器出口NO濃度變化的模型,其中未知參數采用多次辨識的方法獲得,假設KNO是一個與氨氮比變化率有關的函數,通過擬合得到關系式 。仿真過程的關鍵是確定不同階段的負荷時起始修正系數 ,負荷變化時根據前后時間段氨氮比變化率乘以相應 。模型能夠較為真實的反應機組運行時出口NO濃度的變化趨勢和相應數值,最大誤差控制在25%以內。
2模型驗證和仿真過程中,反應溫度升高、煙氣流速降低有利于催化反應的進行,入口NO濃度降低、供氨量增加亦能減小出口NO排放量。
3模型能夠對該電廠的脫硝運行過程進行分析和預測,為運行中提供指導防止排放超標:1)入口NO量(通過煤質、負荷)、反應溫度、供氨量的控制是保證脫硝效率的主要手段;2)從仿真試驗中,該電廠催化劑在360℃-380℃之間溫度的增加使得催化效率能明顯提高。運行過程中,機組在550MW-660MW時,將煙氣溫度控制在375℃-385℃之間。400MW-550MW時,應將煙氣溫度控制在365-375℃。300MW-400MW時,將煙氣溫度控制在360℃-365℃;3)控制供氨量是運行中保證出口濃度的最主要手段。升降負荷過程中,進口NO濃度變化較大,出口濃度變化劇烈。加入的NH3反應有滯后性,負荷變化時,應提前增減供氨量。確保前后5s內氨氮比變化率控制在0.01以內,即每分鐘供氨量的增減控制在30kg/h以內。
參考文獻:
[1] 劉濤.SCR多元催化劑脫硝性能試驗研究及數值模擬 [D]. 東南大學碩士學位論文,2006
[2] 孫克勤,鐘秦.火電廠煙氣脫硝技術及工程應用[M]. 北京:化學工業出版社,2007.10:9.
[3] 段傳和,夏懷祥.燃煤電廠SCR煙氣脫硝工程技術[M].北京:中國電力出版社,2009.4:19
[4] 朱炳辰.化學反應工程[M]. 北京:化學工業出版社,2006.12:38
[5] Koebel M, Elsener M. Selective catalytic reduction of NO over commercial DeNOx-catalysts Experimental determination of kinetic and thermodynamic parameters [J]. Chemical Engineering Science,1998,53(4):657-669.
[6] 趙寧,沈伯雄,楊曉燕,劉亭. 煙氣選擇性催化還原脫硝的數值模擬研究進展[J].化工進展,2010,29:2165-2170.
[7] Kijlstra W S,Brands D S,Smit H I,et al. Mechanism of the selective catalytic reduction of NO with NH 3 over MnO x /Al 2 O 3 [J]. Journal of Catalysis,1997,171(1):219-230.
[8] Luca Lietti,Isabella Nova,Enrico Tronconi,Pio Forzatiti.Transient kinetic study of the SCR-DeNOx reaction [J].Catalysis Today,1998(45):85-92.
[9] Isabella Nova, Luca Lietti, Enrico Tronconi, Pio Forzatiti. Dynamics of SCR reaction over a TiO2-supported vanadia-tungsta commercial catalyst [J]. Catalysis Today,2000(60):73-82.
[10] Isabella Nova, Luca Lietti, Enrico Tronconi, Pio Forzatiti .Transient response method applied to the kinetic analysis of the DeNOx-SCR reaction [J].Chemical Engineering Science,2001(56):1229-1237
[11] 俞逾.選擇性催化還原系統的建模與仿真[D].重慶大學碩士學位論文,2007
[12] 劉麗萍.選擇性催化還原法煙氣脫硝系統的建模與仿真研究[D].華北電力大學碩士學位論文,2012
[13] 劉金琨,沈曉蓉,趙龍. 系統辨識理論及Matlab仿真[M]. 北京:電子工業出版社,2013,2:215
[14] 戴佳偉.SCR催化劑氨存儲模型的研究及其在老化評價上的應用[D].浙江大學碩士學位論文,2016
關鍵詞:氮氧化物;脫硝;技術
中圖分類號:R122.7 文獻標志碼:A 文章編號:2095-2945(2017)19-0033-02
前言
近年來,全國范圍內出現了長時間、大范圍的霧霾天氣,引發社會熱議,環保問題越來越成為公眾關注的焦點。氮氧化物是導致霧霾產生的主要污染因子之一,如何進一步提高氮氧化物治理技術水平已經成為環保行業關注的焦點。NOx排放控制技術主要分為低氮燃燒技術和煙氣脫硝技術兩類。低氮燃燒技術是通過各種技術手段控制燃燒過程中NOx的生成。煙氣脫硝技術是指對煙氣中已經生成的NOx進行治理。
1 低氮燃燒技術
低氮燃燒技術是通過優化燃料在爐內的燃燒狀況或采用低氮燃燒器來減少NOx 產生的控制技術,主要包括低過量空氣燃燒、燃料分級燃燒、空氣分級燃燒、煙氣再循環技術等。該技術特點是鍋爐改造容易、投資的費用相對較少,但由于其氮氧化物減排效果的限制,單獨使用很難滿足較為嚴格的NOx控制要求。近十幾年來,我國開展了大量的低氮燃燒技術研究和改進工作。上海理工大學、華中科技大學、寶鋼發電廠聯合進行燃煤鍋爐氣體燃料分級低氮燃燒技術的研發,在引進消化吸收以及自主創新的基礎上,我國已經開發形成了雙尺度低氮燃燒控制技術、高級復合空氣分級低氮燃燒技術、MACT低氮燃燒技術等一系列先進的自主燃燒技術和低氮燃燒器。
1.1雙尺度低氮燃燒控制技術
該技術是由煙臺龍源電力技術股份有限公司自主研發的低氮燃燒技術,可以有針對性地解決燃煤鍋爐運行和環保方面的難題,具有強防渣、防腐蝕、高效穩燃、超低NOx排放等功能。目前該技術發展較成熟,已在國內外130余臺鍋爐上成功應用,經測試在燃用煙煤或褐煤的四角切圓鍋爐上能夠將NOx的排放量降低到200mg/m3以下,下一步將向100mg/m3以下的排放目標邁進。2014年初,在該技術的基礎上,煙臺龍源研究完成了具有自主知識產權的一雙尺度低NOx燃燒控制系統,該系統實現了環境因素變化情況下鍋爐低氮燃燒的智能調風和NOx排放指標的動態向穩,針對生產過程歷史數據進行趨勢分析,有利于提高火電機組運行的自動化水平,實現電廠節能增效的目標,具有較好的效益前景。
1.2 高級復合空氣分級低氮燃燒技術
該系統是上海鍋爐廠在第一代對沖同心正反切圓燃燒、第二代引進型低NOx切向燃燒系統LNCFS的基礎上自主研發的第三代技術,擁有多項專利。2012年,該技術成果通過專家鑒定,被認定達到國際領先水平。該技術的特點在于建立早期的穩定著火和空氣分段燃燒技術,在實現NOx排放值大幅降低的同時,提高了燃燒效率、減輕了爐膛結渣問題。目前,該技術已在臺山電廠、渭河電廠、北侖電廠等多臺300MW、600MW的燃煤發電機組上實現成功應用。
1.3 MACT低氮燃燒技術
該系統采用燃料分級燃燒,以PM型燃燒器作為主燃燒器,80%~85%的煤粉通過一次燃料主燃燒器送入爐膛下部的一級燃燒區,在主燃燒區上部火焰中形成過量空氣系數接近1的燃燒條件,以盡可能地提高燃料的燃盡率。二次燃料也采用煤粉,其中15%~20%的煤粉用再循環煙氣作為輸送介質將其噴入爐膛的再燃區,在過量空氣系數遠小于1的條件下將NOx還原,同時抑制了新的NOx的生成。該系統燃燒穩定,在不影響鍋爐燃燒效率的情況下,可將NOx的排放控制在308~328mg/m3之間。我國福建漳州后石電廠、浙江玉環電廠均采用該燃燒系統,NOx排放濃度在369mg/m3左右。[1]
2 氣脫硝技術
單純依靠低氮燃燒技術的氮氧化物減排效果,不能滿足日益嚴格的排放要求, 因此需要結合煙氣脫硝技術聯合作用脫除氮氧化物。煙氣治理脫硝技術,是指對煙氣中已經生成的NOx進行治理,煙氣NOx治理技術主要包括SCR、SNCR、 SNCR/SCR、脫硫脫硝一體化、等離子體法、直接催化分解法、生物質活性炭吸附法等。這些方法主要是利用氧化或者還原化學反應將煙氣中的NOx脫除。
2.1 SCR技術
SCR技術是指利用NH3、CO、H2、烴類等還原劑,在催化劑作用下有選擇性地將煙氣中的 NOx還原成 N2和H2O的過程。在幾種主要脫硝技術中,SCR的脫硝效率最高,基于反應器和催化劑的合理選型和優化布置情況下脫硝效率最高可達 90%以上,是目前世界上商業化應用最多、最為成熟的氮氧化物控制技術。“十二五”期間,燃煤火電廠脫硝改造呈全面爆發的增長趨勢,其中SCR技術占火電機組脫硝項目的95%以上。催化劑是SCR技術的核心,目前國內外采用的催化劑主要為V2O5-TiO2體系(添加WO3或MoO3作為助劑),該催化劑效率高、穩定可靠,但仍存在催化劑本身具有一定的毒性、價格昂貴、易受煤質成分影響而失活、低溫下性較低以及溫度窗口受限等問題。
2.2 SNCR技術
SNCR 技術是指在不使用催化劑的情況下,在爐膛煙氣溫度適宜處(850~1150℃)噴入含氨基的還原劑(一般為氨或尿素),利用爐內高溫促使氨和NO選擇性還原,將煙氣中的 NOx還原為N2和H2O。由于不需要催化劑和催化塔,該技術具有建設周期短、投資少、對鍋爐改造方便、技術成熟等特點,在歐美發達國家、 韓國、日本、我國臺灣地區以及內地電廠均有一定的應用[2]。據統計,其脫硝效率(30-50%)未能達到現階段NOx的控制需求,因此常與低NOx技術協同應用。SNCR 脫硝技術的實際應用受到鍋爐設計和運行條件的種種限制,且存在反應溫度范圍窄、 爐內混合不均勻、工況變化波動影響大以及NH3逃逸和N2O排放等問題,很大程度上影響其工業應用。[3]
2.3 SNCR/SCR合脫硝技術
SNCR/SCR聯合脫硝技術是將SNCR工藝中還原劑噴入爐膛的技術同SCR工藝中利用逸出氨進行催化反應的技術結合起來,從而進一步脫除NOx。利用這種聯合脫硝技術可以實現SNCR出口的NOx濃度再降低50%~60%,氨的逃逸量小于5mg/m3,上游SNCR技術的使用降低了SCR入口的NOx負荷,可以減少SCR催化劑使用量,從而降低催化劑投資;而SCR利用SNCR系統逃逸的NH3,可減少氨逃逸量,是一種結合SCR技術高效、SNCR技術投資省的特點而發展起來的新型組合工藝。[4]
3 結束語
就目前而言,無論是國內還是國外對于脫硝技術的研究都十分的活躍,除了本論文介紹的這幾種脫硝的方法之外還有更多好的方法值得我們去探析。因此加強脫硝技術的監測以及研發是國內外共同要研究的話題,不僅有利于我國又好又快的可持續發展,更加有利于保護我們賴以生存的環境。
參考文獻:
[1]Xu Guangwen. Adap tive sorbent for the combined desulfuriza2 tion /denitration p rocess using a power-particle fluidized bed. Industrial and Engineering Chemistry Research, 2000,39(7):2190-2198.
[2]Xu Guangwen. Removal efficiency of the combined desulfuriza2 tion /denitration process using power-particle fluidized bed[J].Journal of Chemical Engineering of Japan,1999,32(1):82-90.
中圖分類號:F253.3 文獻標識碼:A 文章編號:
1 質量管理綜述
1.1 質量管理的定義與目的
質量管理是指為了實現質量目標而進行的所有管理性質的活動。在質量方面的指揮和控制活動,通常包括制定質量方針和質量目標以及質量策劃、質量控制、質量保證和質量改進。而質量管理的目的是通過組織和流程,確保產品或服務達到內外顧客期望的目標;確保公司以最經濟的成本實現這個目標;確保產品開發、制造和服務的過程是合理和正確的[1~4]。
1.2 質量管理的重要意義
從宏觀上來說,當今世界的經濟競爭,很大程度上取決于一個國家的產品和服務質量。質量水平的高低可以說是一個國家經濟、科技、教育和管理水平的綜合反映。對于企業來說,質量也是企業賴以生存和發展的保證,是開拓市場的生命線,正可謂“百年大計,質量第一”。
1.3 質量管理的發展方向
第一,要從對產品質量的管理轉向對過程和系統的管理。
第二,要從原來以推行管理方法為主轉向以培育管理文化為主。第三,從偏重于技術創新轉向技術創新與管理創新并舉。
2 制造業質量管理要素
質量管理是隨著生產的發展和科學技術的進步而逐漸形成和發展起來的。質量管理理論主要在制造業產生并不斷發展起來。按照質量管理在工業發達國家實踐中的特點,質量管理的發展一般可以分為三個階段:(1)質量檢驗階段;(2)統計質量控制階段;(3)全面質量管理階段。這三個發展階段,前兩個階段主要關注點就是制造業的生產過程管理,從對大批大量產品生產的事后質量檢驗,到對產品的質量特性數據以及生產過程中的抽樣檢驗和過程控制方法,以及產品交驗過程的抽樣檢驗理論,都主要關注的是制造業生產管理的特點和重點,帶著深深的制造業的烙印。
隨著質量管理理論的完善和發展,更多的行業和部門開始引入質量管理的理論和方法,質量管理的相關理論和方法在推廣過程中也不斷強調其適用于各行各業。但是,這些理論方法在制造業是完全適用的,即使在某些非制造業不甚適用的技術方法,在制造業一定是完全可以應用的。即質量管理的所有相關理論、技術、方法研究和論述都適用于制造業的質量管理。
2.1質量管理理念要素研究
2.1.1全面質量管理要素
全面質量管理包含的質量要素有:質量領導、追求高品質的企業文化、誠實守信的經營理念、系統的得到全員認可的質量戰略、培訓、團隊合作、順暢便利的信息系統、有效執行的質量績效評價和獎懲制度、適當的過程控制體系。
2.1.2 ISO9000國際質量管理體系質量要素
ISO9000族標準所包含的質量要素有:管理職責、質量體系、合同評審、設計控制、文件和資料控制、采購管理、顧客、過程控制、檢驗和試驗、檢驗、測量和試驗設備的控制、檢驗和試驗狀態、不合格產品的控制、糾正和預防措施搬運、貯存、包裝、防護和交付、質量記錄的控制、內部質量審核、培訓、服務、統計技術等。
2.1.3卓越績效模式質量要素
卓越績效模式要求以產品質量、服務質量為核心,強調組織整體的質量經營,通過提高質量去實現企業的經營績效。從大的方面來講所包含的質量要素主要有領導作用、質量戰略、以顧客和市場為中心、過程管理、員工管理、測量和分析改進、知識管理、經營效果。
2.1.4零缺陷管理質量要素
零缺陷的目標就要求組織以永無止境的持續改善為動力,運用合理的激勵手段,不斷提高工作和產品質量[18,19]。零缺陷管理要求組織做好以下方面:零缺陷質量目標、高層管理的的質量使命、有效的執行體系、質量信息以及有效的控制、教育培訓、團隊合作、供應商參與、持續改進、質量成本管理。
2.1.5六西格瑪管理質量要素
六西格瑪管理要求不斷改善產品、服務質量,并制定質量目標目標、應用質量工具和方法來達到顧客滿意的要求。六西格瑪已經不僅僅是一個質量上的統計標準,它更代表著一個全新的管理理念和管理哲學。我國的六西格瑪管理評價準則對質量管理要素進行了全面的詮釋。六西格瑪的要素有六西格瑪領導力;六西格瑪戰略;顧客驅動與顧客滿意;六西格瑪基礎管理;六西格瑪項目管理;評價與激勵;六西格瑪管理成果等七個方面,下圖顯示了這些要素的相互關系。
2.2最具代表性的質量要素
總結質量大師的理論和國家質量獎標準,并結合我國制造業企業的質量管理和生產運營特點,本文提出了一個全面考核中國制造企業質量管理水平的綜合指標體系。評價指標體系由13個要素組成,分為根源要素、支持要素和結果要素三大類。質量管理體現于企業運營的全過程,三類要素互相支持互相影響,如圖1所示。
圖1 質量三要素
(1)根源要素位于體系的底部,雖然是衡量企業質量管理水平的隱性要素,但卻是質量管理體系的核心,是質量管理體系產生的土壤和源泉,是保持質量管理水平的基本要素。(2)結果要素處于體系的頂部,直接由外部消費者評價,是企業質量管理水平的外在表現,也是底層要素作用的結果。(3)支持要素在根源要素和結果要素之間,起著承上啟下的作用,既是結果要素的主要來源又是根源要素的承載體。通過它的運作將根源要素轉化為結果要素,使隱性成為顯性。
3 板式催化劑制造過程中質量管理
3.1 公司相關情況介紹
大唐南京環保科技有限責任公司引進莊信萬豐催化劑(德國)有限公司的平板式催化劑生產技術,同時收購了雅佶隆在上海所建的包括實驗室在內的一整套平板式催化劑生產線,成為國內唯一平板式催化劑生產商,年產量為10000m3。后續還將建設二期、三期,建設完成后,催化劑總產能達到36000m3/年,成為世界最大脫硝催化劑制造基地。在板式脫硝催化劑的生產中,質量管理起著非常重要的作用。
3.2 公司組織架構
公司組織架構如圖2所示。建立明確的組織架構,在此基礎之上明確各部門的職責,加強各部門之間的相互聯系,以保證各項管理的傳遞與執行,確保產品質量信息的及時反饋。
圖2 公司組織架構
3.3 質量控制程序
本論文提出的質量管理程序主要在公司領導層的領導下,公司各職能部門包括設計研發部、采購部、倉庫管理、市場營銷部、安全生產部、設備能源部和質量管理部等部門的協力合作,明確各自職責,建立完整的質量控制體系。論文研究的理論基礎是制造業質量管理要素,在理論研究的基礎上提出了適合于板式脫硝催化劑制造的質量管理體系。
本質量管理體系設計的方案是市場營銷部收集到的投標文件反饋到設計研發部,設計研發部按照具體的參數提出設計方案,市場營銷部在此基礎之上制作投標文件,當公司接到項目訂單后,按照之前的設計方案設計催化劑產品配方和項目Spec,并制定產品檢測控制計劃。設計研發部將配方和項目Spec提供給采購部,采購部準備原材料的采購,原材料進廠前進行質量檢測,把控質量第一關。在整個生產過程中也制定相關的產品生產過程檢測,控制生產過程中的質量,把控質量第二關。產品生產后對其功能進行檢測,把控質量第三關。產品入庫前后進行檢測,保證發送到客戶的產品的質量。即通過各個程序的把控,嚴格控制產品的質量。具體程序流程如圖3所示。
圖3 板式脫硝催化劑質量管理流程圖
4 結論
在質量管理理論研究的基礎上,結合公司實際情況,制定了適用于本公司板式脫硝催化劑生產的質量管理體系,明確了公司各部門之間的職責和形成了部門之間良好的溝通協調機制。通過此質量管理體系的建立,完善了組織內部管理,使質量管理制度化、體系化和法制化,提高板式催化劑的質量,并確保了產品質量的穩定性,從而提高了顧客的滿意度和公司的知名度。在實際工作中,進一步完善和提高此質量管理體系,使之更好地適用于板式脫硝催化劑的生產。
參考文獻
ISO 9000《質量管理體系結構 基礎和術語》. 2000版
馬林, 尤建新.《高等院校ISO9001質量管理體系建立與實施指南》, 中國標準出版社, 2006
龔益鳴. 《質量管理學》,復旦大學出版社,2004
歐陽明得. 《質量管理――理論、標準與案例》, 武漢華中理工大學出版社, 1997
約瑟夫?M?朱蘭, 焦叔斌等譯. (uran`s Quality Handbook)《朱蘭質量手冊》,中國人民大學出版社,2003, 第一版
David A. Garvin competing on the eight dimensions of quality[J], Harvard Business Review, 1987,(11,12): 101~109
Saraph J.V., Benson P.G., &Schroeder R.G.. An instrument for measuring the critical factors of total quality management[J], Decision Sciences, 1989, 810~829
Ahire Sanjay L, Golhar Damodar Y, Waller Matthew A. Development and Validation of TQM Implementation Constructs[J]. Decision Sciences, 1996, 27(1): 23~56
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關鍵詞:煙氣脫硫 二氧化硫 干法
前言:我國的能源以燃煤為主,占煤炭產量75%的原煤用于直接燃燒,煤燃燒過程中產生嚴重污染,如煙氣中CO2是溫室氣體,SOx可導致酸雨形成,NOX也是引起酸雨元兇之一,同時在一定條件下還可破壞臭氧層以及產生光化學煙霧等??傊济寒a生的煙氣是造成中國生態環境破壞的最大污染源之一。中國的能源消費占世界的8%~9%,SO2的排放量占到世界的15.1%,燃煤所排放的SO2又占全國總排放量的87%。中國煤炭一年的產量和消費高達12億噸,SO2的年排放量為2000多噸,預計到2010年中國煤炭量將達18億噸,如果不采用控制措施,SO2的排放量將達到3300萬噸。據估算,每削減1萬噸SO2的費用大約在1億元左右,到2010年,要保持中國目前的SO2排放量,投資接近1千億元,如果想進一步降低排放量,投資將更大[1]。為此1995年國家頒布了新的《大氣污染防治法》,并劃定了SO2污染控制區及酸雨控制區。各地對SO2的排放控制越來越嚴格,并且開始實行SO2排放收費制度。隨著人們環境意識的不斷增強,減少污染源、凈化大氣、保護人類生存環境的問題正在被億萬人們所關心和重視,尋求解決這一污染措施,已成為當代科技研究的重要課題之一。因此控制SO2的排放量,既需要國家的合理規劃,更需要適合中國國情的 低費用、低耗本的脫硫技術。
煙氣脫硫技術是控制SO2和酸雨危害最有效的手段之一,按工藝特點主要分為濕法煙氣脫硫、干法煙氣脫硫和半干法煙氣脫硫。
濕法脫硫是采用液體吸收劑洗滌SO2煙氣以脫除SO2。常用方法為石灰/石灰石吸收法、鈉堿法、鋁法、催化氧化還原法等,濕法煙氣脫硫技術以其脫硫效率高、適應范圍廣、鈣硫比低、技術成熟、副產物石膏可做商品出售等優點成為世界上占統治地位的煙氣脫硫方法。但由于濕法煙氣脫硫技術具有投資大、動力消耗大、占地面積大、設備復雜、運行費用和技術要求高等缺點,所以限制了它的發展速度。
干法脫硫技術與濕法相比具有投資少、占地面積小、運行費用低、設備簡單、維修方便、煙氣無需再熱等優點,但存在著鈣硫比高、脫硫效率低、副產物不能商品化等缺點。
自20世紀80年代末,經過對干法脫硫技術中存在的主要問題的大量研究和不斷的改進,現在已取得突破性進展。有代表性的噴霧干燥法、活性炭法、電子射線輻射法、填充電暈法、荷電干式吸收劑噴射脫硫技術、爐內噴鈣尾部增濕法、煙氣循環流化床技術、爐內噴鈣循環流化床技術等一批新的煙氣脫硫技術已成功地開始了商業化運行,其脫硫副產物脫硫灰已成功地用在鋪路和制水泥混合材料方面。這一些技術的進步,迎來了干法、半干法煙氣脫硫技術的新的快速發展時期。
傳統的石灰石/石膏法脫硫與新的干法、半干法煙氣脫硫技術經濟指標的比較見表1。表1說明在脫硫效率相同的條件下,干法、半干法脫硫技術與濕法相比,在單位投資、運行費用和占地面積的方面具有明顯優勢,將成為具有產業化前景的煙氣脫硫技術。
本文主要論述了噴霧干燥法、活性炭法、電子射線輻射法、填充電暈法、荷電干式吸收劑噴射脫硫技術、爐內噴鈣尾部增濕法、煙氣循環流化床技術、爐內噴鈣循環流化床技術等幾種干法煙氣脫硫技術和近幾年研究出來的幾項半干法煙氣脫硫技術及其各種方法在工業方面的應用情況及今后的發展方向。
1、噴霧干燥法煙氣脫硫技術
噴霧干燥法煙氣脫硫技術是一項發展最成熟的煙道氣脫硫技術之一。該技術采用了旋轉噴霧器,投資低于濕法工藝,在全世界范圍內得到廣泛應用,在西歐的德國、意大利等國家利用較多。對中高硫燃料的SO2脫硫率能達到80-90%。
該技術的基本原理是由空氣加熱器出來的煙道氣進入噴霧式干燥器中,與高速旋轉噴嘴噴出的充分霧化的石灰、副產品泥漿液相接觸,并與其中SOX反應,生成粉狀鈣化合物的混合物,再經過除塵器和吸風機,然后再將干凈的煙氣通過煙囪排出,其反應方程式為:
該技術一般可分為吸收劑霧化、混合流動、反應吸收、水汽蒸發、固性物的分離五個階段,與其它干燥技術相比其獨特之處就在于吸收劑與高溫煙氣接觸前首先被霧化成了細小的霧滴,這樣便極大增加了吸收劑的比表面積,使得反應吸收及傳熱得以快速進行。其工藝流程如圖1所示【3】。該技術安裝費用相對較低,一般是同等規模的石膏法煙氣脫硫系統的70%左右。但存在著石灰石用量大、吸收劑利用率低及脫硫后的副產品不能夠再利用的難題,故該技術意味著要承擔雙倍的額外費用,即必須購買更多的石灰石和處理脫硫后的副產品,然后還要將其中的一部分花錢倒掉。
2、活性炭吸附法煙氣脫硫技術
采用固體吸附劑吸附凈化SO2是干法凈化含硫廢氣的重要方法。目前應用最多的吸附劑是活性炭,在工業上應用已較成熟。其方法原理為:活性炭對煙氣中SO2的吸附過程中及有物理吸附又有化學吸附,當煙氣中存在著氧氣和水蒸氣時,化學反應非常明顯。因為活性炭表面對SO2與O2的反應有催化作用,反應結果生成SO3,SO3 易溶于水而生成硫酸,從而使吸附量比純物理吸附時增大許多。
物理吸附過程:
化學吸附過程:
吸附SO2 的活性炭,由于其內、外表覆蓋了稀硫酸,使活性炭吸附能力下降,因此必須對其再生。再生的方法通常有洗滌再生和加熱再生兩種,前者是用水洗出活性炭微孔中的硫酸,再將活性炭進行干燥;后者是對吸附有SO2 的活性炭加熱,使炭與硫酸發生發應,使H2 SO4還原為SO2,富集后的SO2可用來生產硫酸。
其工藝流程為:對活性炭再生的方法不同,其反應的工藝流程也不同,一般采用加熱再生法流程和洗滌再生法流程。洗滌再生法是用水洗出活性炭微孔中的硫酸,再對活性炭進行干燥。加熱再生法是對吸附SO2 的活性炭進行加熱,使炭與硫酸發生反應,將H2SO4又還原為SO2,富集后的SO2可用來生成硫酸[4]。
該方法的優點是吸附劑價廉,再生簡單;缺點是吸附劑磨損大,產生大量的細炭粒被篩出,再加上反應中消耗掉一部分炭,因此吸附劑成分較高,所用設備龐大[5]。
3、電子射線輻射法煙氣脫硫技術
電子射線輻射法是日本荏原制作所于1970年著手研究,1972年又與日本原子能研究所合作,確立的該技術作為連續處理的基礎。1974年荏原制作所處理重油燃燒廢氣,進行了1000Nm3/h規模的試驗,探明了添加氨的輻射效果,穩定了脫硫脫硝的條件,成功地捕集了副產品和硝銨。80年代由美國政府和日本荏原制作所等單位分擔出資在美國印第安納州普列斯燃煤發電廠建立了一套最大處理高硫煤煙氣量為24000Nm3/h地電子束裝置,1987年7月完成,取得了較好效果,脫硫率可達90%以上,脫硝率可達80%以上?,F日本荏原制作所與中國電力工業部共同實施的“中國EBA工程”已在成都電廠建成一套完整的煙氣處理能力為300000Nm3/h的電子束脫硫裝置,設計入口SO2濃度為1800ppm,在吸收劑化學計量比為0.8的情況下脫硫率達80%,脫硝率達10%[6]。
該法工藝由煙氣冷卻、加氨、電子束照射、粉體捕集四道工序組成,其工藝流程圖如圖2所示。溫度約為150℃左右的煙氣經預除塵后再經冷卻塔噴水冷卻道60~ 70℃左右,在反應室前端根據煙氣中SO2及NOX的濃度調整加入氨的量,然后混合氣體在反應器中經電子束照射,排氣中的SO2和NOX受電子束強烈作用,在很短時間內被氧化成硫酸和硝酸分子,被與周圍的氨反應生成微細的粉粒(硫酸銨和硝酸銨的混合物),粉粒經集塵裝置收集后,潔凈的氣體排入大氣[7]。
脫硫、脫氮反應大致可分為三個過程進行,這三個過程在反應器內相互重疊,相互影響:
a)在輻射場中被加速的電子與分子/離子發生非彈性碰撞,或者發生分子/離子之間的碰撞生成氧化物質和活性基團。
煙氣中含有O2、H2O、N2、CO2、SO2、NO、NO2等成分,當電子束照射煙氣時,在輻射場中被加速的電子與煙氣中氣體分子如O2及水分子發生非彈性碰撞,生成具有化學反應活性的活性基團或氧化性物質,可表示為:
b)活性基團與氣態污染物發生反應。
活性基團或氧化性物質氧化煙氣中的SO2生成SO3,可表示為:
生成的SO3和高價態氮氧化物與水反應生成H2SO4和HNO3。
c)硫酸銨和硝酸銨的生成。
生成的H2SO4和HNO3與加入的NH3進行中和反應,分別生成硫酸銨和硝酸銨微粒,荷電后被捕集。此外,還可能有尚未反應的SO2和NH3,SO2與NH3反應生成硫酸銨。反應為:
該工藝能同時脫硫脫硝,具有進一步滿足我國對脫硝要求的潛力;系統簡單,操作方便,過程易于控制,對煙氣成分和煙氣量的變化具有較好的適應性和跟蹤性;副產品為硫銨和硝銨混合肥,對我國目前硫資源缺乏、每年要進口硫磺制造化肥的現狀有一定的吸引力,但在是否存在SO2污染物轉移、脫硫后副產物捕集等問題上有待進一步討論。另外廠耗電力也比較高[8]。
4、填充式電暈法煙氣脫硫技術
填充式電暈法是近幾年發展起來的一項新技術,該方法設備簡單、操作簡便、投資是電子束法的60%,因此成為國際上干法脫硫的研究前沿。填充式電暈法脫硫原理為:在高壓電暈放電的情況下,由于電場的作用,在煙氣中形成大量的非平衡態等離子體。在高能電子的碰撞下,煙氣中的HO2、O2、SO2等氣體分子活化、裂解或電離,產生大量氧化性強的活化基團,如: OH·、HO2 ·、O、O3、O2+、O2*等。電暈電場的存在源源不斷的提供了這些離子的來源。而SO2在其中發生一系列的氣體等離子體化學反應,反應過程相對復雜??傮w上是在這些基團的作用下,最終使二氧化硫氧化成三氧化硫【9】。
反應途徑主要如下:
其實驗流程圖如圖1所示。反應原料氣由空氣和二氧化硫混合配置而成,經流量計進入反應器進行處理,在反應器前后各設置一個采樣口,用大氣采樣器同時進行采樣。采樣的樣品用碘量法測定其濃度。
5、荷電干式吸收劑噴射脫硫系統(CDSI)
荷電干式吸收劑噴射脫硫系統(CDSI)是美國最新專利技術,它通過在鍋爐出口煙道噴入干的吸收劑(通常用熟石灰),使吸收劑與煙氣中的SO2 發生反應產生顆粒物質,被后面的除塵設備除去,從而達到脫硫的目的。干式吸收劑噴射是一種傳統技術,但由于存在以下兩個技術問題沒能得到很好的解決,因此效果不明顯,工業應用價值不大。一個技術難題是反應溫度與滯留時間,在通常的鍋爐煙氣溫度(低于200℃)條件下,只能產生慢速亞硫酸鹽化反應,充分反應的時間在4秒以上。而煙氣的流速通常為10~15m/s,這樣就需要在煙氣進入除塵設備之前至少有40~60m的煙道,無論從占地面積還是煙氣溫度下降等方面考慮均是不現實的。另一個技術難題是即使有足夠長的煙道,也很難使吸收劑懸浮在煙氣中與SO2發生反應。因為粒度再小的吸收劑顆粒在進入煙道后也會重新聚集在一起形成較大的顆粒,這樣反應只發生在大顆粒的表面,反應概率大大降低;并且大的吸收劑顆粒會由于自重的原因落到煙氣的底部,對于傳統的干式吸收劑噴射技術來說,這兩個技術難題很難解決,因此脫硫效率低,很難在工業上得到應用[10]。
CDSI系統利用先進技術使這兩個技術難題得到解決,從而使在通常煙氣溫度下的脫硫成為可能。其荷電干式吸收劑噴射系統包括一個吸收劑噴射單元 、一個吸收劑給料系統(進料控制器,料斗裝置)等。吸收劑以高速流過噴射單元產生的高壓靜電暈充電區,使吸收劑得到強大的靜電荷(通常是負電荷)。當吸收劑通過噴射單元的噴管被噴射到煙氣流中時,由于吸收劑顆粒都帶同一符號電荷,因而相互排斥,很快在煙氣中擴散,形成均勻的懸浮狀態,使每個吸收劑粒子的表面都充分暴露在煙氣中,與SO2完全反應機會大大增加,從而提高了脫硫效率,而且吸收劑粒子表面的電暈還大大提高了吸收劑的活性,降低了同SO2完全反應所需的滯留時間,從而有效地提高了SO2的去除效率。工業應用結果表明:當Ca/S比為1.5左右時,系統脫硫效率可達60%~70%。
除提高吸收劑化學反應速率外,荷電干吸收劑噴射系統對小顆粒的粉塵的清除也有幫助,帶電的吸收劑粒子把小顆粒吸附在自己的表面,形成較大顆粒,提高了煙氣中塵粒的平均粒徑,這樣就提高了相應除塵設備對亞微米級顆粒的去除效率。
荷電干式吸收劑噴射脫硫系統的優點為投資小、收效大、脫硫工藝簡單有效、可靠性強;整個裝置占地面積小,不僅可用于新建鍋爐的脫硫,而且更適合對現有鍋爐的技術改造;CDSI是純干法脫硫,不會造成二次污染,反應生成物將與煙塵一起被除塵設備除去后統一運出出廠外。其缺點是對脫硫劑要求太高,一般的石灰難以滿足其使用要求,而其指定的可用石灰則售價過高,限制了其推廣。
6、爐內噴鈣尾部增濕煙氣脫硫技術
爐內噴鈣尾部增濕也作為一種常見的干法脫硫工藝而被廣泛應用。雖然噴鈣尾部增濕脫硫的基本工藝都是將CaCO3粉末噴入爐內,脫硫劑在高溫下迅速分解產生CaO,同時與煙氣中的SO2反應生成CaSO3。由于單純爐內噴鈣脫硫效率往往不高(低于20%~50%),脫硫劑利用率也較低,因此爐內噴鈣還需與尾部增濕配合以提高脫硫效率。該技術已在美國 、日本、加拿大和歐洲國家得到工業應用,是一種具有廣闊發展前景的脫硫技術。目前,典型的爐內噴鈣尾部增濕脫硫技術有美國的爐內噴鈣多級燃燒器(LIMB)技術、芬蘭的爐內噴石灰石及氧化鈣活化反應(LIFAC)技術、奧地利的灰循環活化(ARA)技術等,下面介紹一下LIFAC技術[11]。
LIFAC脫硫技術是由芬蘭的Tampella公司和IVO公司首先開發成功并投入商業應用的該技術是將石灰石于鍋爐的800℃~1150℃部位噴入,起到部分固硫作用,在尾部煙道的適當部位(一般在空氣預熱器與除塵器之間)裝設增濕活化反應器,使爐內未反應的CaO和水反應生成Ca(OH)2,進一步吸收SO2,提高脫硫率。
LIFAC技術是將循環流化床技術引入到煙氣脫硫中來,是其開創性工作,目前該技術脫硫率可達90%以上,這已在德國和奧地利電廠的商業運行中得到實現。
LIFAC技術具有占地小、系統簡單、投資和運行費用相對較、無廢水排放等優點,脫硫率為60%~80%;但該技術需要改動鍋爐,會對鍋爐的運行產生一定影響。我國南京下關電廠和紹興錢清電廠從芬蘭引進的LIFAC脫硫技術和設備目前已投入運行。
7、爐內噴鈣循環流化床反應器煙氣脫硫技術
爐內噴鈣循環流化床反應器脫硫技術是由德國Sim-mering Graz Pauker/Lurgi GmbH公司開發的。該技術的基本原理是:在鍋爐爐膛適當部位噴入石灰石,起到部分固硫作用,在尾部煙道電除塵器前裝設循環流化床反應器,爐內未反應的CaO隨著飛灰輸送到循環流化床反應器內,在循環硫化床反應器中大顆粒CaO被其中湍流破碎,為SO2反應提供更大的表面積,從而提高了整個系統的脫硫率[12]。
該技術將循環流化床技術引入到煙氣脫硫中來,是其開創性工作,目前該技術脫硫率可達90%以上,這已在德國和奧地利電廠的商業運行中得到證實。在此基礎上,美國EEC(Enviromental Elements Corporation)和德國Lurgi公司進一步合作開發了一種新型煙氣的脫硫裝置。在該工藝中粉狀的Ca(OH)2和水分別被噴入循環流化床反應器內,以此代替了爐內噴鈣。在循環流化床反應器內,吸收劑被增濕活化,并且能充分的循環利用,而大顆粒吸收劑被其余粒子碰撞破碎,為脫硫反應提供更大反應表面積。
本工藝流程的脫硫效率可達95%以上,造價較低,運行費用相對不高,是一種較有前途的脫硫工藝。
8、干式循環流化床煙氣脫硫技術
干式循環流化床煙氣脫硫技術是20世紀80年代后期發展起來的一種新的干法煙氣脫硫技術,該技術具有投資少、占地小、結構簡單、易于操作,兼有高效除塵和煙氣凈化功能,運行費用低等優點。因而,國家電站燃燒工程技術研究中心和清華大學煤的清潔燃燒技術國家重點實驗室分別對該技術的反應機理、反應過程的數學模型等進行了理論和實驗研究。其工藝流程如圖3示,從煤粉燃燒裝置產生的實際煙氣通過引風機進入反應器,再經過旋風除塵器,最后通過引風機從煙囪排出。脫硫劑為從回轉窯生產的高品質石灰粉,用螺旋給粉機按給定的鈣硫比連續加入。旋風除塵器除下的一部分脫硫灰經循環灰斗和螺旋給灰機進入反應器中再循環。在文丘里管中有噴水霧化裝置,通過調節水量來控制反應器內溫度[13]。
干式循環流化床煙氣脫硫技術在煙氣中SO2濃度較低的情況下尤其適用。它具備以下特點:
(1)鍋爐飛灰作為循環物料,反應器內固體顆粒濃度均勻,固體內循環強烈,氣固混合、接觸良好,氣固間傳熱、傳質十分理想。
(2) 反應塔中由于顆粒的水分蒸發與水分吸附、固體顆粒之間的強烈接觸摩擦,造成氣 、固、液三相之間極大的反應活性和反應表面積,對于煙氣SO2的去除有非常理想的效果 。
(3) 固體物料被反應器外的高效旋風分離器和除塵器收集,再回送至反應塔,使脫除劑 反復循環,在反應器內的停留時間延長,從而提高了脫除劑的利用率,降低了運行成本。
(4) 通過向反應器內噴水,使煙氣溫度降至接近水蒸汽分壓下的飽和溫度,提高脫硫效率。
(5) 反應器不易腐蝕、磨損。
(6) 系統中的粉煤灰對脫硫反應有催化作用。
該技術已經在國家電站燃燒工程技術研究中心和清華大學煤的清潔燃燒技術國家重點實驗室分別建立了煙氣循環流化床脫硫熱態試驗裝置,為干式循環流化床煙氣脫硫技術開發提供了新的理論依據與基礎數據。并且2000年底,該項技術已成功應用于清華大學試驗電廠的煙氣脫硫工程[14]。
目前對現有的機組進行煙氣脫硫技術改造方面投入了大量的精力,正在多個領域展開研究工作,其中在干法煙氣脫硫方面研究較多的是循環流化床煙氣脫硫技術及電子射線輻射法煙氣脫硫技術,電暈法煙氣脫硫技術目前研究的也較多。煙道氣脫硫技術最顯著改造之一是吸收器規格的增大,采用單個吸收器,據報道安裝一臺脫硫裝置可服務于兩臺大型鍋爐的煙氣脫硫裝置,以這種方式增大設備規格,大大降低了投資成本。研究與開發出一種新的煙氣脫硫裝置是煙氣脫硫技術的發展趨勢之一。其研發方向為SO2脫硫率高、可靠性強、輔助耗電低、采用單個吸收器、副產品可售或可利用,為保障這些技術要求,應該在脫硫技術的工藝、設備和材料方面進行進一步研究。
本文在資料的搜集和寫作等各方面承蒙宋長友老師的悉心指導和各方面的幫助,使本論文能夠順利的完成,在此表示衷心的感謝,對魏利擯、羅勝鐵等老師在資料的搜集過程中給予的幫助表示感謝,對同組的崔月、徐倩、劉立宅在資料搜集過程中的密切配合表示感謝。
[1] 葉大均,李宇紅,徐旭常.高效超臨界壓力燃煤發電與低費用煙氣凈化技術.中國電力.2000,VOL33.NO.3。
[2]杜江,郭曉丹.Ca/S比小于1半干法煙氣脫硫技術研究.化工進展.2004(2) 43~46
[3]胡金榜,王風東等.噴霧干燥法煙氣脫硫的實驗研究.環境科學.2001(8)23~26
[4]李廣超.大氣污染控制技術.第一版,北京,化學工業出版社.2001.5,142~144
[5]鍋坤敏等.活性炭纖維及其前景.化工進展.1999(5)36~39
[6]張基偉.國外燃煤電廠煙氣脫硫技術綜述.中國能源信息網,2003。
[7]趙毅,李守信.有害氣體控制工程.北京,化學工業出版社,環境科學與工程出版中心.2001.8.207~211.
[8]日本三菱重工(株).三菱工業煙氣脫硫技術介紹.北京國際煙氣脫硫研討會.1996
[9]李堅,張曉研等.填充電暈法處理二氧化硫的實驗研究,環境工程.2003.2. VOL21.PP 35~37
[10]陳亞飛.煙氣脫硫技術綜述.
[11]馬廣大等.大氣污染控制工程,第一版.北京.中國環境科學出版社.1985
[12]趙毅,李守信主編.有害氣體控制工程,北京,化學工業出版社,環境科學與工程出版中心.2001.8. 211~219
中藥炮制技術是世界上獨特的制藥技術,也是我國非物質文化遺產。中藥炮制學是研究中藥炮制的理論、工藝、質量標準、歷史沿革及其研究發展方向的學科,是一門實踐性較強的傳統特色學科,與中醫臨床醫學緊密相連,醫藥結合可提高中醫生臨床工作能力。通過教學過程中為中醫學專業學生開設中藥炮制學的選修課程實踐,淺談對中醫臨床專業開設中藥炮制學的教學體會。
關鍵詞:
中藥炮制學;中醫學;教學實踐
中藥材必須經過炮制成飲片之后才能入藥,這是中醫臨床用藥的一個特點,也是中醫藥學的一大特色。炮制會對中藥藥性產生影響,不同炮制方法對該藥的四氣五味、升降浮沉、歸經、毒性等都會產生影響,進而影響中藥的臨床療效。中藥炮制是根據中醫中藥理論,按照辨證施治用藥需要和藥材自身性質,以及調劑、制劑的不同需求,所采取的一項制藥技術,是世界上獨特的制藥技術,是我國非物質文化遺產。中藥炮制學則是專門研究中藥炮制理論、工藝、質量標準、規格、歷史沿革及其發展方向的一門學科,是祖國醫學理論體系中最具有傳統特色的一門學科,也是國家執業中藥師等考試的科目之一,和中醫臨床緊密相連[1]。自古以來,我國的名醫大家都是藥學與醫學兼備,如孫思邈、張仲景、李時珍等,他們不僅在醫學方面具有很深的造詣,而且在藥學方面也都有一定的成就。他們大多從事制藥和醫療兩大實踐,并涌現出不同醫學流派,各流派爭芳斗艷,百家爭鳴。不同醫家采用的炮制方法也各不相同,通過醫療實踐驗證療效并改進炮制方法,真正做到醫藥結合,在他們的著作中多處對藥物提出了具體的炮制方法和要求,并運用中醫思維模式闡明依法炮制與辨證論治的密切關系[2-3]。
中藥炮制正是根據傳統中醫藥理論,依據臨床辨證論治的要求,歸納和總結藥物炮制前后藥性變化的特點和規律以及臨床治療針對性的變化,從而指導中醫臨床合理用藥。炮制和復方是中醫臨床用藥的兩大特點,醫生只有熟悉系統的中藥炮制理論,才能根據臨床需求靈活運用各種中藥炮制品。隨著學科劃分日趨精細,中醫藥人才培養從師徒相傳到院校培養,加之課程安排的限制,目前年輕中醫生普遍存在“醫不知藥情”的現象,很多中醫生不能很好地在臨床中使用中藥炮制品,因此,在臨床專業開設中藥炮制學是十分必要的[4]。目前,各中醫藥院校已認識到中藥炮制的重要性,部分院校已在臨床專業開設了《臨床中藥炮制學》這門課程,也有一些新的教學方法的應用,如直觀教學法、啟發式教學法等。在我校將該課程列為教學計劃的情況下,筆者自2008年開始嘗試在中醫臨床相關專業開設《中藥炮制學》選修課程,最初開課授課效果并不理想,主要表現為學生學習興趣不高。分析原因可能由于中醫臨床專業的知識體系與中藥學專業不同,而中藥炮制學教材和授課的內容側重點不同,使中藥炮制學與學生所學的專業課程跨度較大,中醫專業的學生更多的是關注在臨床上如何應用中藥炮制品,另外與教師自身的知識儲備也有一定關系。后來,教學內容適當調整,教師自身知識儲備的積累也逐漸豐富,比如豐富教師自身的中醫基礎理論、方劑等方面的知識,通過調研,根據學生學習興趣,參考《中藥采收加工學》和《中藥調劑學》適當增加中藥采收、產地加工與處方調劑的內容,如此,在課堂上既可以與臨床專業的學生形成共鳴,進行互動,又可以激發學生的學習興趣和求知欲,使學生能將自己所學知識運用到臨床實踐[3-7]。筆者根據自身教學經驗,在中藥炮制學開課過程中做了以下幾方面的調整:
1增加學科外延內容
選修課程剛開課時,教學效果不夠理想,主要表現為學生學習興趣不高,出勤率低。通過調研,學生認為授課內容與自己所學的專業課程跨度較大。所以對課程內容做適當調整,適當增加其學科外延內容。如藥材的采收、產地加工、炮制、處方調劑等內容。比如介紹人參、三七時,會介紹到人參、三七的采收期、產地加工、炮制等內容,如人參一般5~6年采收,特殊品種如石柱參需12~18年采收,一般8~9月采收,產地可加工成紅參、糖參等。臨床應用時,人參味甘,味苦,性平,可補氣生津,復脈固脫,補脾益肺,用于體虛欲脫,脾虛食少等,紅參味甘,微苦,性溫,多用于體虛欲脫,肢冷脈微等。三七一般種植3~4年采收,7~8月采收者為“春七”,翌年1月采挖者為“冬七”,兩者相比前者質量更佳。巴戟天除了介紹凈制的重要性之外,采收期也非常重要,巴戟天以種植5~6年后采挖為宜,采收時間以秋、冬季為好。采收不當會影響到藥物藥效成分的積累,進而影響臨床功效,還和當地的經濟效益密切相關。臨床應用時巴戟天除了生用之外,還有鹽巴戟天、制巴戟天。巴戟天生用具有祛風除濕的功能,用于腎虛兼風濕之證,鹽炙后引藥歸腎,溫而不燥,補腎作用緩和,多服久服無傷陰之弊。甘草制后增加甘草補益作用,偏于補腎助陽,強筋骨。產地中藥材加工方法內容時,介紹到硫熏工藝部分學生反響較大,針對學生問題組織課堂討論,效果較好。介紹處方調劑內容時,會介紹毒性藥物的保管、處方調劑的特殊要求等。如根據《醫療用毒性藥品管理辦法》規定,毒性中藥需特殊保管,包括專庫、專柜,雙人、雙鎖保管的基本要求,開具毒性中藥的處方劑量,處方保管要求等。通過上述內容的擴展,學生學習興趣明顯改善。
2另類方解
課程的考核方式嘗試過開卷考試、論文等形式,但都不盡人意。論文更多的機械的拼湊,毫無新意。后來的考核方式仍然以論文為主,但是論文的要求有所變化,要求學生任選一中醫方劑,從采收、產地加工、炮制、處方調劑四個方面對方劑進行方解,另外可根據臨床或當地特色炮制方法展開討論。學生提交的論文以自選方劑進行方解為主,從處方方藥的采收、產地加工、炮制、調劑要求幾個方面解釋處方。比如學生自選大承氣湯進行分析,大承氣湯由大黃、厚樸、枳實、芒硝組成,為瀉下劑,具有峻下熱結之功效,主治陽明腑實證,大便不通,頻轉矢氣,脘腹痞滿,腹痛拒按,按之則硬,甚或潮熱譫語,手足濈然汗出,舌苔黃燥起刺,或焦黑燥裂,脈沉實;熱結旁流證,下利清谷,色純青,其氣臭穢,臍腹疼痛,按之堅硬有塊,口舌干燥,脈滑實;里熱實證之熱厥、痙病或發狂等。傳統方解多從中藥功效方面進行解釋,如方中大黃瀉熱通便,蕩滌腸胃,為君藥。芒硝助大黃瀉熱通便,并能軟堅潤燥,為臣藥,二藥相須為用,峻下熱結之力甚強;積滯內阻,則腑氣不通,故以厚樸、枳實行氣散結,消痞除滿,并助硝、黃推蕩積滯以加速熱結之排泄,共為佐使。本科程所謂方解主要從方藥的采收、產地加工、炮制、處方調劑要求等幾個方面分析中醫方劑。如分析大承氣湯方中藥物了解到大黃有生大黃、酒大黃、熟大黃、醋大黃、大黃炭、清寧片等,不同的炮制方法臨床應用不同,如生大黃苦寒沉降,氣味重濁,走而不守,直達下焦,瀉下作用峻烈,具有攻積導滯、瀉火解毒的功能,用于實熱便秘,高熱,譫語,濕熱黃疸等;酒炙大黃苦寒瀉下作用稍緩,借酒升提之性,引藥上行,善清上焦血分熱毒,多用于目赤、咽喉腫痛等;熟大黃,酒蒸后,瀉下作用緩和,腹痛之副作用減輕,增強活血化瘀之功;大黃炭瀉下作用極微,并有涼血化瘀止血的作用,用于血熱有淤血者。醋大黃與生大黃相比瀉下作用減弱,以消極化瘀為主,用于食積痞滿,產后瘀滯等;清寧片瀉下作用緩和,緩瀉而不傷正氣,逐淤而不敗正。從各藥特點分析結合大黃承氣湯主治熱結便秘,潮熱譫語,該方應選用大黃飲片中的生大黃。再如厚樸藥材的采收期較長,一般選擇15~20年樹齡的植株,樹齡愈長皮愈厚,油性愈足,產量高,質量好。采收期為5~6月,此時形成層細胞分裂較快,皮部組織發育旺盛,薄壁細胞富含水分,皮部與木質部之間疏松,易剝離,采收時可采用環剝的方式。采收后的厚樸如為川厚樸,還應進行“發汗”。厚樸味苦、辛,性溫,具有燥濕消痰、下氣除滿的功能。但是生厚樸辛味峻烈,對咽喉有刺激性,一半內服不生用,姜炙后可消除對咽喉刺激性,并可增強寬中和胃的功效,多用于濕阻氣滯,脘腹脹痛、嘔吐瀉痢等,故調劑時處方寫厚樸應調劑姜厚樸。如此一來,不僅可以從另一角度加深對中醫方劑的理解,更有利于將來的臨床工作。學生論文中,部分學生在方解中配以飲片和原植物彩圖,少數學生對方劑的配圖采用手繪,從中不難看出學生的用心,從另一個方面也反映出學生的學習興趣有所改觀。曾有一位學生的論文為“跟師心得之特別的當歸”,來源于臨床跟師過程中,老師用到炒當歸,老師解釋原因為生當歸活血養血,炒當歸偏于養血。帶著疑問,學生查閱《中國藥典》、《中藥炮制學》、《劉涓子鬼遺方》、《神農本草經疏》等書籍以及相關文獻,了解到當歸常用為生當歸、酒當歸,除此之外,還有土炒當歸、當歸炭,甚至有油炙當歸等。經查閱文獻了解到當歸味甘、辛,性溫,具有補血活血,調經止痛,潤腸通便的作用。多用于血虛萎黃,眩暈心悸,月經不調,經閉痛經,虛寒腹痛,腸燥便秘,風濕痹痛,跌仆損傷,癰疽瘡瘍。當歸酒炙后活血通經、祛瘀止痛的作用增強,用于經閉痛經,風濕痹痛,跌打損傷,瘀血腫痛。當歸土炒后既能增強入脾補血作用,又能緩和油潤而不滑腸,用于血虛便溏、腹中時痛;炒炭后以止血和血為主,用于崩中漏下,月經過多。對當歸的炮制方法和臨床應用做了比較系統的整理,并對炒當歸的使用意圖談了自身的理解。如此論文,來源于臨床最后應用于臨床,頗有意義。
3開放性試驗
在理論課學習的基礎上,學生紛紛要求開設實驗課程,所以,根據實驗條件和課程容量,安排六個學時的開放性實驗。在開放性實驗課上,一部分是實驗室準備材料,另一部分使學生可以自帶實驗材料做一些自己想做的飲片和炮制方法。比如曾有學生對蛋黃油的制法特別感興趣,就自帶雞蛋到實驗室,完成教學內容后,在老師的指導下先將雞蛋煮熟,后用干餾法加工蛋黃油,最后將加工后成品帶回,如此不但提高學生興趣,更重要的是培養了學生的成就感,在正式接觸臨床前可以自己加工飲片從一定程度上可以提高學生的自信心。還有學生會自帶西瓜,借用實驗室芒硝來制備西瓜霜,雖然最終實驗并未成功,但是學生真正體會制藥的不易,將來在臨床上對藥物的理解自然會更深一層。開放性實驗的主要部分是教師演示藥物的炮制方法后,學生選做自己感興趣的飲片和炮制方法。如炒萊菔子,老師演示完炒萊菔子的方法后,學生現場體會藥材的氣味變化、質地變化、顏色變化,再聯系理論課所學內容,學生就明白為什么臨床消食會用炒萊菔子。再比如炒王不留行,這是學生最感興趣的一味中藥,首先它的現象是最直觀的,教師演示完炮制方法后,學生可以直觀的問道王不留行爆花的香味,所謂的“逢子必炒”無需過多解釋,炒王不留行也是學生基本都會選做的一味中藥。通過這樣引導性而非強制性的實驗后,學生的實驗興趣大大提高,所做內容都是自發、主動的去做。實驗小結中有的學生會寫到“中藥炮制很神奇,每一味藥就像一個人,酒炙、醋炙……就像許多要經歷的事情一樣。經歷了快樂的事,人會變得開朗;經歷了悲傷的事,人會變得抑郁……藥也是這樣,經歷了炮制方法不同,塑造出的藥性也會不同?!背烁锌畬W生的文采之余,可以看出學生的學習是快樂的。此外,筆者不禁深思,中藥炮制在中醫藥的大環境中是不能脫離傳統文化的,如果脫離傳統文化談中醫藥,一味追求現代研究可能會顧此失彼。
4小結
中藥炮制的歷史源遠流長,中醫理論認為,中藥“炮制不明,則藥性不確,則湯方不準,而病癥不驗也”。中藥炮制作為我們國家的一項傳統制藥技術,經過幾千年的歷史文化的積淀,形成了一套自己獨特的理論體系。中藥炮制學是中藥學專業的重要專業課,具有涉及專業知識面廣、理論知識抽象、與生產實際聯系密切等特點。同時作為一門中醫學專業的相關課程,是實踐性較強的一門課,在授課過程中很容易內容枯燥、學生學習興趣不高的現象,但這門學科又有其獨特的吸引力,這就需要合理設計授課內容,做到因材施教,增強不同專業的特色和優勢,同時激發學生學習的興趣和動力,增強和拓展學生專業知識,使學生深入了解中藥炮制在臨床應用中的作用和地位,培養其學習知識與實踐能力,充分調動學生的學習積極性。在為中醫學專業開設《中藥炮制學》課程中嘗試適當增加中藥采收、產地加工與處方調劑的內容,受到學生歡迎,六個學時的開放性實驗大大提高了課程的教學效果,在實驗過程中可以和學生更多的交流,了解學生需求。同時在授課過程中,廣泛收集學生的意見,總結經驗,在學生具備中醫學基礎和基本思維方式的基礎上,對授課內容及授課方式進行不斷的調整,提高教學針對性,起到良性循環的作用。通過教學讓學生充分意識到中藥炮制是中醫臨床用藥的一大特點,中醫臨床用藥必須炮制,從而重視傳統中藥炮制經驗和作用,促進中藥炮制品的臨床研究。傳授知識的同時,激發學生的學習熱情,提高學習能力和綜合素養,培養學生的分析問題解決問題的能力,培養適應社會主義現代化建設和市場經濟體制改革的高素質的醫學專業人才[5]。
參考文獻
[1]楊軍宣《.中藥炮制學》的教學方法探討[J].中國中醫藥現代遠程教育,2013,11(22):85-86.
[2]李紅偉,田連起,張振凌,等.基于中醫思維模式下《臨床中藥炮制學》教學新模式的構建[J].中國中醫藥現代遠程教育,2013,11(13):97-99.
[3]李紅偉,孟祥樂.臨床中藥炮制學對臨床相關專業學生自身職業素質的培養[J].中國科教創新導刊,2011,231:118-120.
[4]周改蓮,曾春暉,覃葆.臨床中藥炮制學教學體會[J].廣西中醫學院學報,2012,15(2):146-147.
[5]李紅偉,盂祥樂.我校不同專業開設中藥炮制學的探討[J].中國中醫藥現代遠程教育,2014,12(24):93-94.
[6]李紅偉,孟祥樂.中藥炮制學在中藥傳承班的教學體會[J].中醫藥管理雜志,2015,23(8):33-34.
論文摘要 介紹了川明參的形態特征、生長習性,總結了其高產栽培技術,包括良種繁殖與采種、選地整地、種子處理、播種、田間管理、病蟲害防治、采收加工等內容,以期為川明參的高產高效栽培提供參考。
川明參又名山蘿卜、明黨、明參等,可藥、食兩用,根供藥用,《本草綱目》記載,川明參可用于肺熱燥咳、陰虛勞嗽、干咳痰粘、氣陰不足、煩熱口干等。其食用味道鮮美,具有質嫩、粉足、湯鮮等特點。由于川明參不僅藥用價值高,而且食用價值也高,常年用量較大,因此種植川明參效益較高且穩定。四川省青白江、蒼溪縣、巴中市、金堂縣等地都是川明參的主產地,現將其高產栽培技術總結如下,以供種植者參考。
1 形態特征
川明參植株高50~120cm。根肉質圓柱形,表面粗糙,淡黃色,上部有細密紋,內部粉質白色。莖直立,中空,光滑無毛,基部紫紅色,上部灰綠色,枝疏散。葉互生,基生葉具長柄,基部有稍膨大的葉鞘,三出2~3回羽狀復葉,中部葉片三出1~2回分裂,裂片線形;上部葉鱗片狀或葉鞘狀。頂生或側生復傘形花序,每小花序有10~15朵,花蕾時花瓣淡紫紅色,開后為白色,果實為長卵圓形雙懸果。種子黑褐色,細小。
2 生長習性
川明參喜涼爽、濕潤的氣候,較能耐寒,但不耐高溫,7~9月高溫季節地上部分即枯死,以宿根越夏。幼苗期喜稍蔭蔽,最怕強烈陽光。生長期平均最高氣溫20℃左右,平均最低氣溫5℃左右。川明參的種子有一個后熟期,種子萌發需要經過一個低溫階段,干燥的種子發芽率隨貯藏年份的增加而降低。川明參喜深厚、疏松、肥沃、排水良好的土壤,以腐殖質土及夾沙土為好。在砂性大的土壤中生長,其根的質量差,粉性小,不充實。在黏重、潮濕和含礫石多的土壤上栽培,根畸形,并易分叉。
3 栽培技術
3.1 良種繁殖與采種
良種繁殖是獲得高產的基礎,要建好種子田,以確保有高質量的種子,特別要搞好種子的采收和保存。在種子田中選擇三年生的健壯無病蟲害植株作為采種母株,在春分后開始用敵克松1.5kg/hm2、甲基托布津120g/hm2和無公害殺蟲劑750g/hm2對水450kg,30d噴施1次,防治病蟲害。于采種前1年增施磷鉀肥,以促進果實充分發育,籽粒飽滿。5月下旬至6月上旬川明參種子逐漸成熟,當種子呈灰褐色,用手輕捏能分成兩瓣時及時分批采收。采收過早種子尚未完全成熟,發芽率低,如采收過晚,籽粒易脫落。采收時將每個花序整體割下,攤放在室內陰涼干燥處,室內不能堆放有刺激性氣味的物質(如硫酸銨等),否則將影響種子的發芽率,7~10d后進行脫籽并除去雜質,陰干保管,切忌在陽光下曝曬。
3.2 選地整地
川明參主根入土較深,故應選擇土層深厚疏松、肥沃的砂壤土。播種前應深翻30~40cm,并施入基肥??墒┤敫鞄?0t/hm2,過磷酸鈣750kg/hm2或餅肥1 500kg/hm2。然后將土整平耙細作畦,畦寬1.3m左右、高20~30cm,四周挖好排水溝。
3.3 種子處理
川明參種子采收后,按3∶1的比例加入沙土,拌勻后平攤于陰涼地面,厚5~10cm,要經常翻動,以防止種子干燥、霉爛。最好在低溫下(低于20℃)貯藏。
3.4 播種
播種分為直播和育苗2種方法。以直播方法好,其根條直,不易分杈,品質好,但生長時期長。直播法于8月下旬至9月上旬播種。在整好的畦面上,按行距30cm開溝條播,溝深3~5cm,將種子拌上草木灰,撒入溝中,覆土厚度為1~2cm,以不見種子為度。然后輕輕鎮壓,上面再蓋上厚3cm的稻草,一般15d左右即可出苗。出苗后要逐漸去掉稻草。育苗法也采取秋播,時間同直播法。在播種前,將畦面耙細整平,在畦面上潑灑腐熟人糞尿水22.5t/hm2,使土面濕潤,待糞水下滲稍干時,把種子與細沙拌勻,進行撒播,上面蓋1層薄薄的草木灰和0.3cm厚的過篩細土,以不見種子為度。最后畦面蓋草等,以保溫保濕。一般25~30d出苗。出苗后揭草,方法同直播法。第2年秋季可移栽。宜在8月下旬至9月上旬(幼芽萌動前)移栽,挖取一年生幼苗按等級大小分別進行栽種。挖取時一定不要傷根和斷根。在做好的畦面上,按行距25~30cm開溝,溝的深度要根據種苗根的長度而定。先在溝內施入稀人糞尿水,待滲后稍干即可栽種,按株距5~7cm栽入種苗,栽時根條垂直不要彎曲。栽后覆土雜肥,再蓋細土超過根頭3cm,并覆蓋稻草或玉米稈等。栽種6.0~7.5萬株/hm2。移栽時要注意,當天起苗,當天栽完,不能過夜,防止日曬失水。
3.5 田間管理
直播田第1年要進行間苗、定苗。當苗高3cm時,以株距3cm進行間苗,當植株長至5cm高時,按株距6cm進行定苗,保證株數在60~75萬株/hm2。一般每年進行2~3次中耕除草,其中封行前的1次中耕除草要結合培土,以保證植株安全越冬。結合中耕除草進行追肥,可追施腐熟人糞尿水30~45t/hm2。移栽植株第2~3年生長速度最快,可適當增加1次追肥,并增施磷鉀肥。在幼苗生長期,川明參怕干旱和高溫,因此夏季要加蓋草以防干旱。另外,可在行間種植高桿作物遮蔭保苗,既可起到遮蔭降溫作用,又可增加經濟效益。川明參于3~4月開始抽薹開花,除留種田外要及時摘除花芽,抑制其生殖生長,促進養分向根部集中。
3.6 病蟲害防治
根腐病病菌危害根部,發病初期須根開始變褐色并逐漸腐爛,以后向主根蔓延,使全部根腐爛,地上部分枯萎死亡。在防治上,雨季及時排水;發現病株及時拔除,病穴用石灰粉消毒;發病初期用50%退菌特7.5kg/hm2、尿素7.5kg/hm2、石灰180kg/hm2,加水3 750kg,淋灌植物根際周圍土壤;菌核病發病初期,可用5%的石灰水淋窩,或用二硝散200~300倍液噴灑;蚜蟲可用40%樂果800~1 500倍液噴殺,紅蜘蛛用20%三氯殺螨醇乳油800~1 000倍液噴殺。